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重慶川東工業(yè)三聚磷酸鈉 http://www.gdyilongsy.com/teamview_4730402.html
三聚磷酸鈉
三聚磷酸鈉(sodium tripolyphosphate)分類代碼 GBl5.003,INS451(i)。化學(xué)結(jié)構(gòu):本品為一類無定形水溶性線狀聚磷酸鹽,兩端以Na2 PO4終止,化學(xué)式Na5P3 O10,相對分子質(zhì)量367.86。常用于食品中,作水分保持劑、品質(zhì)改良劑、pH調(diào)節(jié)劑、金屬螯合劑[1] 。中文名三聚磷酸鈉英文名Sodium Tripolyphosphate別 稱磷酸五鈉,焦偏磷酸鈉,STPP,三聚磷酸五鈉化學(xué)式Na 5 P 3 O 10CAS登錄號7758-29-4熔 點(diǎn)622℃水溶性易溶于水密 度0.35~0.90g/cm3外 觀白色粉末摩爾質(zhì)量367.86中文同義詞磷酸五鈉 焦偏磷酸鈉 STPP 物理性質(zhì)
物化性質(zhì):白色粉末狀結(jié)晶,流動性較好。密度:Ⅰ型的密度為2.62g/cm3,Ⅱ型的密度為2.57g/cm3。熔點(diǎn):622℃ 。溶解性:易溶于水,其水溶液呈堿性。20 g/100 mL (20℃)。化學(xué)性質(zhì)
水合性能三聚磷酸鈉因生成溫度不同而有高溫型(Ⅰ型)和低溫型(Ⅱ型)之分,其區(qū)別在于兩者的鍵長和鍵角不同,Ⅰ型和Ⅱ型產(chǎn)品水合后均生成六水合物Na5P3O10·6H2O,在相同條件下,Ⅰ型水合作用較快產(chǎn)生的熱量高,溶于水時易產(chǎn)生結(jié)塊現(xiàn)象,這是由于Ⅰ型結(jié)構(gòu)中存在四配位體的鈉離子,四配位體對水有強(qiáng)親和力,反之Ⅱ型在水中則以很慢的速度生成六水物。三聚磷酸鈉在室溫下相當(dāng)穩(wěn)定,在潮濕的空氣中會緩慢的發(fā)生水解反應(yīng),最終生成正磷酸鈉,反應(yīng)如下:Na5P3O10+2H2O→2Na2HPO4+NaH2PO4。對金屬離子的螯合能力三聚磷酸鈉與溶于水中的Ca2+、Mg2+、Fe3+等金屬離子有絡(luò)合作用,生成可溶性絡(luò)合物,如: Na5P3O10+Ca2+→Na3(CaP3O10)+2Na+。三聚磷酸鈉的絡(luò)合能力一般以鈣值表示,即100g磷酸鹽所能絡(luò)合鈣離子的克數(shù),理論值為13.4。緩沖作用三聚磷酸鈉水溶液呈弱堿性(1%水溶液的PH值約為9.7),它在PH為4.3~14范圍水)中,形成懸濁液(類似乳化液)的作用,即分散作用。三聚磷酸鈉也能使液態(tài)、固態(tài)微粒更好的溶于液體(如水)介質(zhì)中,使溶液外觀完全透明,好像真溶液一樣,這就是增溶作用。由于三聚磷酸鈉具有以上獨(dú)特的性能,使之成為洗衣粉中的一種重要的理想原料。 [3] 生產(chǎn)工藝三聚磷酸鈉由磷酸經(jīng)純堿中和成正磷酸鈉,再經(jīng)縮合而成。生產(chǎn)磷酸的方法有濕法和熱法兩種。濕法是將磷礦和無機(jī)酸(通常用硫酸,也可用鹽酸的)反應(yīng)后,經(jīng)萃取、精制后即得磷酸。熱法是在電爐中將磷礦與焦炭和硅石一起焙燒,磷礦物還原成磷,然后氧化、水合,即得磷酸。由正磷酸鹽制取三聚磷酸鈉的工藝則比較簡單,流程短,控制操作方便。主要有兩種方法。①噴霧干燥-轉(zhuǎn)爐縮聚二段法:噴霧干燥器為一圓筒,上部與帶有氣體噴嘴的臥式燃燒器相接。溫度為400~500℃的氣體經(jīng)燃燒器通入噴霧干燥塔的上部,同時用高壓(4.2MPa)泵將正磷酸鹽的溶液噴入。含水 5%以下的干燥產(chǎn)品不斷從干燥器下部取出。正磷酸鹽混合物在旋轉(zhuǎn)爐中脫水縮聚成三聚磷酸鈉。此法特點(diǎn)是產(chǎn)品無需進(jìn)行粉碎,噴霧干燥器干燥效率高,干燥物料很均勻,不會發(fā)生分層現(xiàn)象。缺點(diǎn)是干燥與縮聚分兩段進(jìn)行,直接加熱脫水時粉塵損失大。②干燥-脫水一段法:將料漿噴入旋轉(zhuǎn)爐,爐內(nèi)用噴嘴送入熱氣或燃燒石油以加熱。環(huán)狀擋板將爐分成火焰段和加熱段。在加熱段中,物料最終脫水縮聚而轉(zhuǎn)化成三聚磷酸鈉。冷卻筒與旋轉(zhuǎn)爐連成一體,由冷卻筒出來的粒狀產(chǎn)品在研磨機(jī)中磨細(xì),從爐中帶出的少量粉料在旋風(fēng)分離器中回收。此法將干燥、脫水和冷卻結(jié)合在一個單元設(shè)備內(nèi)進(jìn)行,使流程大為簡化,熱利用率較高,而且可以減少基建投資,改善勞動條件。技術(shù)要求1. 外觀:白色顆粒或粉狀2. 工業(yè)三聚磷酸鈉應(yīng)符合下表要求(GB9983-2004)項(xiàng)目指標(biāo)優(yōu)等品 一等品 合格品白度,% ≥ 90.0 85.0 80.0五氧化二磷(P2O5),% ≥ 57.0 56.5 55.0三聚磷酸鈉(Na5P3O10)含量,% ≥ 96.0 90.0 85.0水不溶物含量,% ≤ 0.10 0.10 0.15鐵含量(Fe),% ≤ 0.007 0.015 0.030PH值(1%溶液)9.2-10.0顆粒度通過1.00mm試驗(yàn)篩的篩分率不低于95%含量分析
(FCC法)一、試劑制備 1。乙酸鉀緩沖液(pH5.0)取乙酸鉀78.5g,溶于1000mL水中,用乙酸調(diào)節(jié)溶液至pH5.0。加碘化汞數(shù)毫克以抑制霉菌生長。 2。0.3 mol/L氯化鉀溶液 取氯化鉀22.35g,溶于水,加5mL上述乙酸鉀緩沖液,用水稀釋至1000mL,混勻。加碘化汞,mg。 3。0.6 mol/L氯化鉀溶液 取氯化鉀4.7g,溶于水,加5mL上述乙酸鉀緩沖液,用水稀釋至1000mL,混勻。加碘化汞,mg。 4。1mol/L氯化鉀溶液 取氯化鉀74.5g,用水溶解,加5mL上述乙酸鉀緩沖液,加水稀釋至1000mL,混合。加碘化汞,mg。 二、色譜柱 用一長20~40cm、內(nèi)徑為20~28mm的標(biāo)準(zhǔn)色譜柱,封上一粗孔燒結(jié)板,如不各有活栓,則在柱的出口接一段短的聚乙烯軟管,再接一只孔徑為3~4mm的活栓。 三、操作 關(guān)上活栓,用水注滿燒結(jié)板和活栓之間的空間,并連一真空管路至活栓上。用100~200目或200~400目強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂(Dowex 18)或相似級別的苯乙烯/二乙烯基苯離子交換樹脂,與水按1:1制各成漿狀液。潷去極細(xì)的粒子和泡沫,如此反復(fù)2~3次,或直到無細(xì)小懸浮物質(zhì)或泡沫為止。用漿狀液灌滿色譜柱,打開活栓,經(jīng)真空吸裝樹床,至水位略高于樹脂床頂部時,立即關(guān)閉活栓。在任何情況下均不得使水位低于樹脂平面。如此反復(fù)進(jìn)行,至所裝樹脂高于燒結(jié)板15cm為止。取一張緊貼有玻璃纖維的濾紙,放在樹脂床的頂部,再取一有孔的聚乙烯皿放在濾紙上面。也可以在樹脂床的頂部裝上一層松散的玻璃棉。用一橡皮塞塞住柱頂,在橡皮塞的中央插一根長7.6cm的毛細(xì)管(內(nèi)徑1.5mm,外徑7tnm),伸出塞子底下的長度約12mrn。用一段聚乙烯軟管將毛細(xì)管和一500mL分液漏斗的下管相聯(lián)。并將分液漏斗放在柱上面的鐵圈中。關(guān)閉所有活栓,在分液漏斗中加水100mL,以供洗滌色譜柱。先旋開分液漏斗活栓,然后放開色譜柱活栓,流動速度約5mL/min。當(dāng)分液漏斗中放完時,先關(guān)色譜柱活栓,然后關(guān)分液漏斗活栓。 準(zhǔn)確稱取預(yù)經(jīng)105℃下干燥4h的試祥約500mg,放入一250mL容量瓶中,用水溶解并定容后混合。取此溶液10.0mL移入分液漏斗,打開兩活栓,讓溶液流入色譜柱,另用水⒛涮淋洗分液漏斗,棄去洗提液。 將0.3mol/L氯化鉀溶液370mL加入分液漏斗,并讓此溶液通過色譜柱,棄去此洗提液。再將0.6mol/L氯化鉀溶液250mL加入分液漏斗,讓溶液通過色譜柱,將此洗提液收集于一400mL燒杯中。(為保證下一輪操作時有干凈的色譜柱,可用1mol/L氯化鉀溶液100mL通過該色譜柱,液(TS-148)數(shù)滴,用濃氨試液(TS-14)中和該溶液。加1g硝酸銨結(jié)晶,攪拌使之溶解,冷卻。在攪拌下加人15mL鉬酸銨試液(TS-22),并強(qiáng)烈攪拌3min,或間歇攪拌下放置10~15min。用吸濾法過濾燒杯內(nèi)容物,用一25 mm高的瓷漏斗,其中放6~7mrn厚的紙漿墊層,墊層上面用一層硅藻土懸浮液蓋住。燒杯內(nèi)容物移人濾器后,用1%硝酸鈉或硝酸鉀溶液分5次、每次10mL洗滌燒杯,并使洗液通過濾器。然后再用此洗液分5次每次5mL洗滌過濾器。將濾墊和沉淀返回人燒杯,用水沖洗漏斗并流人燒杯,再用水稀釋至約150mL。通過滴定管滴加0.1mol/L氫氧化鈉,至黃色沉淀溶解后,再多加5~6rnl。加酚酞試液(TS-167)數(shù)滴,用0.1mol/L硝酸滴定過量的堿。最后用0.1mol/L氫氧化鈉滴定到首次出現(xiàn)粉紅色。所加0.1mol/L氫氧化鈉的總量減去滴定硝酸所耗量之差,即為磷鉬酸鹽所消耗的0.1mol/L氫氧化鈉的量(V;以mL計)。最后按公式0.533×25V算出樣品中三聚磷酸鈉(Na5P3O10)的量,以mg計。分類
按結(jié)構(gòu)和形狀分為白色粉末無水物(Na5P3O10)和直角平行六面體結(jié)晶的六水合物(Na5P3O10·6H2O)無水物有Ⅰ型和Ⅱ型之分。工業(yè)用三聚磷酸鈉實(shí)際上是Ⅰ型和Ⅱ型的混合物。Ⅰ型溶解速度快,經(jīng)水合生成六水合物時熱效應(yīng)大,在大氣中易吸潮結(jié)塊。Ⅱ型吸潮較慢,不易結(jié)塊。因此,洗滌劑用三聚磷酸鈉中Ⅰ型含量不宜太高,一般控制在10~30%。 [4] 安全性
LD50:大鼠經(jīng)口6500rng/kg(bw);ADI:MTDI70mg/kg(以各種來源的總磷計,F(xiàn)AO/WHO,1994);GRAS:FDA-21CFR173.370;182.6760 [1] 。用途
工業(yè)
用作洗滌品助劑,亦可用于石油、冶金、采礦、造紙、水處理等。主要用作合成洗滌劑的助劑,用于肥皂增效劑和防止條皂油脂析出和起霜。對潤滑油和脂肪有強(qiáng)烈的乳化作用,可用于調(diào)節(jié)緩沖皂液的PH值。工業(yè)用水的軟水劑。制革---劑。染色助劑。油漆、高嶺土、氧化鎂、碳酸鈣等工業(yè)中配制懸浮時作分散劑。鉆井泥漿分散劑。造紙工業(yè)用作防油污劑。食品工業(yè)中用于罐頭,果汁飲料,奶制品,豆乳等的品質(zhì)改良劑,水分保持劑。主要供火腿罐頭嫩化,蠶豆罐頭中使豆皮軟化,亦可用作軟化劑和增稠劑。STPP還存在其不可避免的環(huán)境危害,由于本身含磷,容易造成水體富營養(yǎng)化。由于國家的限磷政策的出臺,三聚磷酸鈉在洗滌劑助劑方面的應(yīng)用逐漸減少,逐步被層狀硅酸鈉、分子篩等產(chǎn)品代替。食品行業(yè)
水分保持劑、品質(zhì)改良劑、pH調(diào)節(jié)劑、金屬螯合劑。我國《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB2760-2011)規(guī)定:罐頭、果汁(果味型)飲料、植物蛋白飲料,最大使用量為1.0g/kg;乳制品、禽肉制品、肉制品、冰淇淋、方便面,最大使用量為5.0g/kg。復(fù)合磷酸鹽使用時,以磷酸鹽計,罐頭肉制品不得超過1.0g/kg;煉乳不得超過0.50g/kg;本品與焦磷酸鈉、磷酸鈉復(fù)合使用時,以磷酸鹽計不得超過5g/kg;西式蒸煮,煙熏火腿按GB13101-1991《西式蒸煮,煙熏火腿衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》執(zhí)行,復(fù)合使用時不得超過5g/kg(西式火腿可適當(dāng)多加,以磷酸鹽計為8g/kg。其他使用參考:用于火腿罐頭,在適當(dāng)條件下有利于產(chǎn)品質(zhì)量的提高,如成品形態(tài)完整、色澤好、肉質(zhì)柔嫩、容易切片、切面有光澤。三聚磷酸鈉用于火腿原料肉的腌制,每l00kg肉加3號混合鹽(精鹽91.65%、砂糖8%、亞硝酸鈉0.35%)2.2kg、三聚磷酸鈉85g,充分?jǐn)嚢杈鶆颍?~4℃冷庫中腌制48~72h,效果良好。用于蠶豆罐頭生產(chǎn),可使豆皮軟化。許多果蔬有堅韌的外皮,隨著果蔬的成熟,外皮愈加堅韌。在果蔬加工熱燙或浸泡用水中,加入聚磷酸鹽,可絡(luò)合鈣,從而降低外皮的堅韌度 [1] 。使用注意事項(xiàng)
風(fēng)險術(shù)語:R36/37/38:Irritating to eyes, respiratory system and skin。 刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。安全術(shù)語:S24/25:Avoid contact with skin and eyes。避免與皮膚和眼睛接觸。注意:S24/25Avoid contact with skin and eyes。避免與皮膚和眼睛接觸。S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice。不慎與眼睛接觸后,請立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。S36 Wear suitable protective clothing。穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服。儲運(yùn):儲存在密閉的容器中。儲存于陰涼,干燥,通風(fēng)良好的地方遠(yuǎn)離不相容物質(zhì)。存儲有利于受保護(hù)的濕氣。